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2009-12-30
2.5 气体的化学势及逸度 1.气体的化学势表达式 *(g)=y(g,T)+RTln(p/py)+ 2-57)推导 式(2-57),即为纯真实气体的化学势表达式。 ?对纯理想气体,yC=0,yB=1,VB=V*m=RT/p代入式(2-56)于是有 ? *(g)=y(g,T)+RTln(p/py) (2-58) 式(2-58),即为纯理想气
什么叫气体的逸度?2.5 气体的化学势及逸度
1.气体的化学势表达式
μ*(g)=μy(g,T)+RTln(p/py)+ 2-57)推导
式(2-57),即为纯真实气体的化学势表达式。
?对纯理想气体,yC=0,yB=1,VB=V*m=RT/p代入式(2-56)于是有
? μ*(g)=μy(g,T)+RTln(p/py) (2-58)
式(2-58),即为纯理想气体的化学势表达式。
对理想气体混合物yBp=pB,VB=RT/p代入式(2-56)得
μB(g)=μyB(g,T)+RTln(pB/py) (2-59)
式(2-59),即为理想气体混合物中组分B的化学势表达式。式(2-56),(2-57),(2-58),(2-59)中的μy (g,T)及μyB(g,T)是气体在标准态的化学势,前已指明,对于气体的标准状态,不管是纯的还是在气体混合物中,均为在标准压力(py=100 kPa)并表现理想气体特性时,气体相的纯B的(假想)状态。
2.真实气体的逸度
路易斯(Lewis G N)引入了逸度的概念,用符号表示,即
μ*(g)=μy (g,T)+RTln(/py) (2-60)说明
式(2-60)与式(2-58)形式相似,只是用代换了p,而保持了公式的简单形式。为了在p→0时,能使式(2-60)还原为式(2-58),则要求符合下式
(2-61)
式(2-60)及(2-61)即为逸度的定义式,j为逸度因子。与p有相同的量纲,单位为Pa,而j则为量纲一的量,其单位为l。可把理解为修正后的压力=jp,则
μ*(g)=μy (g,T)+RTln(jp/py) (2-62)
式(2-60)及(2-62)中的μy (g,T)为标准态的化学势。这个标准态与式(2-58)中的标准态是相同的,因为在引入逸度的概念时,并未涉及气体标准态选择的任何改变。关于逸度与逸度因子j的计算,可参考化工热力学等专业课程,此处不再叙述,仅指出与j都是温度、压力的函数。真实混合气体中任一组分B的化学势与逸度
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